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破解微塑料檢測難題!拉曼技術(shù)248.6nmDeep-UV?方案讓炭黑塑料無所遁形

微塑料污染,早已不是 “環(huán)境小眾話題”—— 每年至少 1400 萬噸塑料涌入自然環(huán)境,在 UV 光、機(jī)械作用下裂解為≤5mm 的微塑料(MPs),滲透進(jìn)河流、土壤,甚至進(jìn)入人體食物鏈。然而,世界衛(wèi)生組織(WHO)指出,當(dāng)前微塑料檢測仍面臨兩大核心痛點(diǎn):缺乏國際統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)方法,且傳統(tǒng)技術(shù)難以兼顧 “精準(zhǔn)識(shí)別” 與 “檢測效率”(如 FTIR 難測

近日,《Spectrochimica Acta Part A》刊登的一項(xiàng)研究,為微塑料檢測提供了 “技術(shù)全景圖”,其中拉曼光譜技術(shù)的優(yōu)化應(yīng)用,更是為行業(yè)帶來了突破性解決方案 —— 從有色塑料到含炭黑的黑色塑料,從慢速 mapping 到快速篩查,拉曼技術(shù)正在重新定義微塑料檢測的 “精度與速度”。

有色/炭黑塑料難識(shí)別?拉曼波長選對(duì)是關(guān)鍵

環(huán)境中的微塑料并非 “清一色”—— 消費(fèi)后塑料常含色素、熒光添加劑,尤其是炭黑塑料(廣泛用于 UV 防護(hù)、性能增強(qiáng)),一直是檢測 “老大難”:傳統(tǒng) 532nm 綠色激光易受熒光干擾,785nm 紅色激光雖能應(yīng)對(duì)多數(shù)有色塑料,卻對(duì)炭黑顆粒束手無策。

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研究團(tuán)隊(duì)針對(duì) 67 個(gè)有色塑料顆粒(含炭黑、藍(lán)色、棕色等),測試了三種拉曼激發(fā)波長的表現(xiàn),結(jié)果令人矚目:

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Deep-UV 拉曼的突破之處在于:色素的熒光發(fā)射波長多 > 270nm,而 248.6nm 激發(fā)的拉曼信號(hào)可完全規(guī)避這一干擾;更重要的是,它能一次性覆蓋 “指紋區(qū)”(700-1800cm?1,聚合物特征峰)與 “C-H 伸縮區(qū)”(2600-3200cm?1),即使炭黑導(dǎo)致部分信號(hào)噪聲,仍能通過特征峰匹配確認(rèn)聚合物類型(如 PP、PE)。

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效率革命:從 5 小時(shí)到 22 秒!SRS 拉曼開啟快速篩查模式

傳統(tǒng)自發(fā)拉曼 mapping 效率低下 —— 研究中,僅 10000 像素的小區(qū)域檢測就需 5 小時(shí),難以滿足批量環(huán)境樣品(如河流懸浮物、沉積物)的檢測需求。

而受激拉曼散射(SRS)技術(shù)的出現(xiàn),直接將效率提升了 “數(shù)個(gè)數(shù)量級(jí)”:

22 秒即可完成 1024×1024 像素掃描(覆蓋 331.8μm×331.8μm 區(qū)域);

雖需多 z 高度掃描(適配不同尺寸顆粒)和多波數(shù)設(shè)置(識(shí)別聚合物),但整體速度仍比自發(fā)拉曼快 2-3 個(gè)數(shù)量級(jí),特別適合環(huán)境樣品的 “快速批量篩查”。

?1:Z-聚焦對(duì)MPs的SRS檢測的影響,用不同只寸的參考PE顆粒進(jìn)行測試。上行:不同深度的PE顆粒的明亮場圖像,與下行相對(duì)應(yīng)。下行:在1294cm-1(935.4nm)不同深度對(duì)PE顆粒進(jìn)行SRS分析的灰度圖像。數(shù)據(jù)處理:SRS圖像被增強(qiáng),亮度增加40%,對(duì)比度增加,以提高可見性。粒子的估計(jì)大小:1:170微米,2:100微米,375微米,4:10微米。幀尺寸:331.8微米,331.8um(x,y),0.32微米像素大小。掃描時(shí)間:22.45秒。掃描時(shí)間:100微米。

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實(shí)戰(zhàn)方案:熒光預(yù)篩 + 拉曼確認(rèn),環(huán)境樣品檢測效率翻倍

研究還提出了一套 “強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合” 的檢測流程:尼羅紅熒光預(yù)篩選 + 拉曼點(diǎn)測,完美平衡 “效率” 與 “精度”:

預(yù)篩選:用優(yōu)化的尼羅紅染色方案(2.5ppm 濃度、0.25% 丙酮水、15 分鐘染色),通過熒光顯微鏡快速定位微塑料,并基于 “熒光指數(shù)(FI)” 粗分為極性(FI1.66,如 PE、PP);

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2:尼羅河紅染色后的熒光顏色作為聚合物極性的指示劑。左圖:PA(A)、PET(B)、PMMA(C)、PS(D)、PE(E)和PP(F)的熒光顯微鏡圖像概覽,這些材料在2.5ppm尼羅紅溶液中染色1小時(shí)后拍攝(dexc.=450-490nm,^em.=LP>515nm)。PE和PP的測量使用了較短的曝光時(shí)間以避免飽和。右圖顯示了聚合物極性(以接觸角表示)對(duì)熒光指數(shù)的影[31].PAD(■),PET(?),PMMA(△),PS(?),PE(○)和PP(★).誤差條:標(biāo)準(zhǔn)差(n=9)。標(biāo)尺:250微米。

精準(zhǔn)確認(rèn):針對(duì)熒光定位的顆粒,用 785nm 拉曼(多數(shù)樣品)或 Deep-UV 拉曼(含炭黑樣品)進(jìn)行點(diǎn)測,確認(rèn)聚合物類型,排除有機(jī)雜質(zhì)假陽性。

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3:熒光顯微鏡圖像,顯示尼羅紅染色懸浮物質(zhì)樣本中檢測到的微顆粒物(dexe.=450-490 nm和2em.=LP>515nm)。A.球形顆粒(曝光時(shí)間=20毫秒),其拉曼光譜在A2中以黃色顯示,并附有PS參考光譜(紫色,曝光時(shí)間1秒,3次累積,100%LP)。B.不規(guī)則顆粒(曝光時(shí)間=20毫秒),其拉曼光譜B2中以黃色顯示,并附有PE參考光譜(紫色,曝光時(shí)間1秒,3次累積,100 %LP)。拉曼光譜已歸一化,并進(jìn)行了垂直偏移以增強(qiáng)清晰度。 比例尺:100微米。

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4:使用深紫外拉曼光譜法對(duì)粉色粒子編號(hào)46(1)和黑色粒子編號(hào)67(2)進(jìn)行識(shí)別。PE(粉色)和PP(藍(lán)色)的參考光譜以及粒子的光譜(黑色)。A.從350至3200 cm-1的總光譜。B.從700至1800cm-1的指紋區(qū)。C.從2600至3200cm-1C-H伸縮區(qū)。

這套流程不僅避免了 “無差別拉曼 mapping” 的耗時(shí),更通過 “預(yù)篩-確認(rèn)” 的組合,將環(huán)境樣品(如萊茵河懸浮物)的檢測效率提升 3 倍以上。

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我們的解決方案:讓前沿拉曼技術(shù)落地環(huán)境檢測

基于這項(xiàng)最新研究成果,我們的拉曼儀器已實(shí)現(xiàn) “全場景適配”,為環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)、科研單位提供定制化方案:

1.?炭黑塑料專項(xiàng)方案:Deep-UV?拉曼顯微鏡

配置 248.6nm NeCu 激光,專為含炭黑、高熒光添加劑的塑料設(shè)計(jì);

單次掃描覆蓋 350-3200cm?1 全波數(shù),無需多次調(diào)諧,滿足 PP、PE、PET 等常見聚合物的精準(zhǔn)識(shí)別。

2.?批量樣品快速方案:785nm?拉曼?+?熒光整合系統(tǒng)

集成 785nm 紅色激光(低熒光干擾)與藍(lán)光熒光模塊(尼羅紅染色檢測),實(shí)現(xiàn) “預(yù)篩-確認(rèn)” 一站式操作;

自動(dòng)化軟件支持顆粒定位、光譜匹配、數(shù)據(jù)導(dǎo)出,減少人工干預(yù),適合第三方檢測實(shí)驗(yàn)室日常分析。

3.?科研深度方案:SRS?拉曼成像系統(tǒng)

基于 1064nm Stokes 光+532nm 泵浦光設(shè)計(jì),22秒完成高分辨率成像;

支持多Z高度掃描、多波數(shù) multiplexing,滿足微塑料尺寸分布、聚合物類型的快速統(tǒng)計(jì)分析。

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結(jié)語:以技術(shù)之力,守護(hù)無 “塑” 環(huán)境

微塑料檢測的進(jìn)步,離不開 “從實(shí)驗(yàn)室到現(xiàn)場” 的技術(shù)轉(zhuǎn)化。這項(xiàng)發(fā)表于國際頂刊的研究,不僅驗(yàn)證了拉曼技術(shù)在微塑料檢測中的核心價(jià)值,更為行業(yè)提供了可落地的 “技術(shù)路線圖”。

如果您正在面臨有色塑料、炭黑塑料的識(shí)別難題,或希望提升批量樣品的檢測效率,歡迎聯(lián)系我們 —— 我們將為您提供專屬解決方案,附贈(zèng)完整研究文獻(xiàn)(2024《Spectrochimica Acta Part A》原文),與您一同推動(dòng)環(huán)境微塑料檢測技術(shù)的創(chuàng)新與應(yīng)用!

參考文獻(xiàn):

Optimization of sample preparation, fluorescence-and Raman techniques for environmental microplastics[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 319, Article 124537. ?DOI:10.1016/j.saa.2024.124537

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儀器推薦:

TeachRam FIB785一體化顯微拉曼光譜儀由貝拓科學(xué)自主研發(fā)設(shè)計(jì)生產(chǎn),是整體化設(shè)計(jì)的785nm激光顯微拉曼光譜儀,結(jié)合了顯微鏡及拉曼光譜儀兩者的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)克服了光纖耦合光損失過大的問題,利用高性能小型光譜儀就可以獲得高靈敏度。儀器具備對(duì)微小區(qū)域?qū)崟r(shí)成像及拉曼光譜采集的能力,一體化的設(shè)計(jì)為顯微拉曼系統(tǒng)提供了優(yōu)秀的靈敏度及穩(wěn)定性,是一款可以滿足分析及科研所用的高性能、操作簡易、便攜式的高性價(jià)比顯微拉曼光譜儀。


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